硅溶膠是以SiO2 為基本單位在水中的分散體。硅溶膠亦稱(chēng)為硅酸溶膠,是硅酸的多分子聚合物的膠體溶液。其膠團顆粒粒徑一般為5-40nm,與一般粒徑為 0.1-10um的乳液比粒徑要小很多。
硅溶膠和水玻璃類(lèi)的硅酸鹽相比用于涂料的突出優(yōu)點(diǎn)是一旦成膜后不會(huì )再溶解,但硅溶膠的應用過(guò)程中有2個(gè)比較突出的問(wèn)題,1. 開(kāi)裂,2.儲存穩定性。
開(kāi)裂:
1、硅溶膠的粒徑小固含量低,導致干燥過(guò)程中,失水后,體積收縮很大,容易導致開(kāi)裂。這個(gè)可以通過(guò)改善填料和復配一部分的乳液可以改善涂膜的柔韌性。
2、硅溶膠本身粒徑小,和硅酸類(lèi)底材能反應,導致如果底材疏松或者狀況不佳時(shí),大量的硅溶膠被底材吸收,導致沒(méi)有足夠的粘接料粘接粉料導致開(kāi)裂。這個(gè)時(shí)候對底材做合適對處理和封閉就變得尤為重要。
儲存穩定性:
硅溶膠涂料的儲存穩定性,跟復合涂料的pH,硅溶膠粒子的粒徑,顏料,填料,混拼使用的乳液等,都相關(guān)。
SiO2在水相體系中是典型的膠體,經(jīng)典的DLVO理論,對其性狀及穩定性影響因素進(jìn)行了理論預測和描述。首先,溶膠顆粒在水中以水合形式存在。在膠團之間, 既存在著(zhù)斥力勢能, 又存在著(zhù)引力勢能。兩膠團擴散層重疊后,破壞了擴散層中反離子的平衡分布,使重疊區反離子向未重疊區擴散,導致滲透性斥力產(chǎn)生;同時(shí)也破壞了雙電層的靜電平衡,導致靜電斥力產(chǎn)生
在溶膠中分散相微粒間存在的吸引力本質(zhì)上仍具有范德華吸引力的性質(zhì),但這種吸引力的作用范圍要比一般分子的大千百倍之多,故稱(chēng)其為遠程范德華力。
膠體系統的相對穩定或聚沉取決于斥力勢能和吸力勢能的相對大小。當粒子間斥力勢能在數值上大于吸力勢能,而且足以阻止由于布朗運動(dòng)使粒子相互碰撞而粘結時(shí),則膠體處于相對穩定狀態(tài);當吸力勢能在數值上大于斥力勢能,粒子將相互靠攏而發(fā)生聚沉。調整兩者的相對大小,可以改變膠體系統的穩定性。
pH對硅溶膠的穩定性影響巨大,處于pH 7的中性狀態(tài),硅溶膠會(huì )迅速凝膠。 硅溶膠在pH7和大于12的時(shí)候硅溶膠 不穩定。當pH小于3,SiO2表面帶正電,pH大于7時(shí)候,硅溶膠表面帶負電,因為涂料大部分是偏堿性的,故此堿性穩定的硅溶膠應用于涂料的更多一些,所以通常硅溶膠涂料的合適pH在 8.5~10.5之間。
當pH大于12時(shí)候,硅溶膠轉變?yōu)槟档扔诨蛘叽笥?的水不溶性的硅酸鈉而發(fā)生凝膠,導致不穩定。
pH為什么會(huì )影響硅溶膠的穩定性呢?其實(shí)還是由于pH改變著(zhù)表面電荷斥力的變化。 硅溶膠是聚硅酸的膠體溶液,膠體離子表面一般都帶電荷,并分散于介質(zhì)中,SiO2和水作用發(fā)生水化,產(chǎn)生羥基,羥基解離,使粒子表面帶電,粒子表面的電位隨著(zhù)介質(zhì)的pH值發(fā)生變化。導致表面電荷斥力的變化,以至于影響了硅溶膠的穩定性。
硅溶膠的粒徑:硅溶膠的粒徑范圍一般在 5-30nm之間,粒徑小于5的時(shí)候膠體比表面積巨大,水的隔離作用降低,容易發(fā)生凝聚,粒子大于 30nm時(shí)候 硅溶膠外觀(guān)出現渾濁,對顏料的包裹能力變差。
由于硅溶膠主要是靠電荷斥力來(lái)穩定,這樣體系中的 離子,特別是高價(jià)離子對電荷的影響,會(huì )影響體系穩定性,比如涂料中 使用了ZnO2,Zn2+,或者輕鈣,導致Ca2+,這些都會(huì )影響硅溶膠的穩定性,
高價(jià)陽(yáng)離子鹽決定了二氧化硅溶膠的穩定性。電解質(zhì)中能使溶膠發(fā)生聚沉的離子是反離子, 反離子的價(jià)數愈高, 聚沉能力愈強。 如對帶SiO2(帶負電的)溶膠起聚沉作用的電解質(zhì)陽(yáng)離子 K+, Mg2+, Al3+的聚沉值分別與其價(jià)態(tài)的六次方成正比。
故此市面上又衍生出了無(wú)機涂料穩定劑,從原理上看無(wú)礙乎是一些離子的螯合劑或者減少離子影響的產(chǎn)品。其實(shí)關(guān)鍵硅溶膠和無(wú)機硅酸鹽作為無(wú)機涂料的主要粘接料,各有優(yōu)劣,硅溶膠的前途更為廣泛一點(diǎn)。
但不管是硅溶膠和無(wú)機硅酸鹽其都不能用經(jīng)典的乳膠漆原理來(lái)推斷和解決。無(wú)機硅酸鹽的關(guān)鍵是如何在需要的時(shí)候形成硅酸溶膠,固定活潑離子,而硅溶膠,需要解決的更多是如何避免影響硅溶膠穩定性的不利條件出現。